ridm@nrct.go.th   ระบบคลังข้อมูลงานวิจัยไทย   รายการโปรดที่คุณเลือกไว้

Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies

หน่วยงาน สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์

รายละเอียด

ชื่อเรื่อง : Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies
นักวิจัย : Phimphaka Harding , Harding, David J. , Rattawat Daengngern , Theeraphol Thurakitsaree , Schutte, Brian M. , Shaw, Michael J. , Yuthana Tantirungrotechai
คำค้น : Cobalt beta-diketonate , Cobalt beta-diketonate complexes , Cyclic voltammetry , DFT calculations , Redox coupled-spin crossover , X-ray crystallography
หน่วยงาน : สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์
ผู้ร่วมงาน : -
ปีพิมพ์ : 2555
อ้างอิง : Polyhedron. 42,1 (2012) pp. 291-301 , 0277-5387 , http://dspace.library.tu.ac.th/handle/3517/6352
ที่มา : -
ความเชี่ยวชาญ : -
ความสัมพันธ์ : -
ขอบเขตของเนื้อหา : -
บทคัดย่อ/คำอธิบาย :

Structural, electrochemical, spectroelectrochemical, magnetic and spectroscopic studies are reported for the octahedral cobalt beta-diketonate complexes, [Co(beta-diketonate) 2(N-N)] {beta-diketonate = 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate (tmhd); N-N = 1,10-phenanthroline (phen) 1, 2,2′-bipyridine (2,2′-bpy) 2 and dimethylaminoethylamine (dmae) 3; beta-diketonate = 1,3-diphenylpropane-1,3-dionate (dbm); N-N = phen 4, 2,2′-bpy 5, dmae 6}. X-ray crystallographic studies of the redox pair [Co(tmhd) 2(2,2′-bipy)] 0/+ 2/2 + show a shortening of the Co-ligand bond lengths by between 0.18 and 0.22 Å upon oxidation and a significantly more regular octahedral geometry around the cobalt in the cation consistent with spin crossover in addition to a change in oxidation state. Cyclic voltammetry of 1-6 reveals an irreversible one-electron oxidation to Co III with large peak separations between the oxidation and reduction peaks, indicative of redox coupled-spin crossover (RCSCO); i.e. [Co(beta-diketonate) 2(N-N)] (S = 3/2) ↔ [Co(beta-diketonate) 2(N-N)] + + e - (S = 0). Moreover, the complexes represent rare examples of RCSCO species with a CoO 4N 2 coordination sphere. The tmhd complexes are more easily oxidized than the respective dbm analogues with the oxidation peak potentials in the order bipy < phen < dmae. Oxidation of 1-6 with AgBF 4 yields the corresponding Co III cations, [Co(beta-diketonate) 2(N-N)]BF 4 1 +-6 + which has been confirmed by 1H NMR spectroscopy. Spectroelectrochemistry of the redox pairs [Co(beta-diketonate) 2(N-N)] 0/+ is consistent with the isolated compounds being identical to the species formed at the electrode. Theoretical studies reveal that the SOMO is essentially metal d-orbital and beta-diketonate based, consistent with the strong effect of the beta-diketonate ligand on the oxidation potential. In addition, there are substantial changes in the relative stabilities of the various spin states compared with [Co(tacn) 2] 2+/3+ such that the high spin states become more accessible. The above results are consistent with a square scheme mechanism. © 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

บรรณานุกรม :
Phimphaka Harding , Harding, David J. , Rattawat Daengngern , Theeraphol Thurakitsaree , Schutte, Brian M. , Shaw, Michael J. , Yuthana Tantirungrotechai . (2555). Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies.
    กรุงเทพมหานคร : สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์ .
Phimphaka Harding , Harding, David J. , Rattawat Daengngern , Theeraphol Thurakitsaree , Schutte, Brian M. , Shaw, Michael J. , Yuthana Tantirungrotechai . 2555. "Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies".
    กรุงเทพมหานคร : สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์ .
Phimphaka Harding , Harding, David J. , Rattawat Daengngern , Theeraphol Thurakitsaree , Schutte, Brian M. , Shaw, Michael J. , Yuthana Tantirungrotechai . "Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies."
    กรุงเทพมหานคร : สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์ , 2555. Print.
Phimphaka Harding , Harding, David J. , Rattawat Daengngern , Theeraphol Thurakitsaree , Schutte, Brian M. , Shaw, Michael J. , Yuthana Tantirungrotechai . Redox coupled-spin crossover in cobalt beta-diketonate complexes : structural, electrochemical and computational studies. กรุงเทพมหานคร : สถาบันวิจัยและให้คำปรึกษาแห่ง มหาวิทยาลัยธรรมศาสตร์ ; 2555.